大多数 A Level H2 化学学生可以毫无问题地确定反应中反应物的半衰期。然而,很大一部分可能存在产品半衰期的问题。让我们看一下往年的初试题

RI,2006 P3;国土安全部,2012 P3

酯CH 3 CH 2 CO 2 CH 3的水解动力学可以通过以下方法研究

CH 3 CH 2 CO 2 CH 3 + H 2 O  CH 3 CH 2 CO 2 H + CH 3 OH

在 1 分米3 混合物中,0.35mol的酯通过与水加热并使用盐酸作为催化剂进行水解。获得了以下结果。

时间/秒

CH 3 CH 2 CO 2 H浓度/moldm -3

0

0

340

0.105

680

0.185

1080

0.243

1440

0.278

 

a) 通过使用图形方法,确定反应的半衰期,从而确定酯的反应顺序。

b) 已发现水解反应为第 1 顺序相对于盐酸。
i) 写出该反应的速率方程并说明速率常数的单位。
ii) 如果用盐酸浓度加倍重复实验,反应的半衰期是多少?解释你的答案

讨论

我们在上一篇博客中了解到,对于反应物的不同反应级,该反应物的半衰期可能随时间而变化,即

 

半衰期

随时间变化

零阶

[反应物] i /2k

减少

第一个订单

ln 2 /k

持续的

二阶

1/(k[反应物] i )

增加

 

其中 [反应物] = 反应物的初始浓度

半衰期随时间的变化(如上所示)适用于反应物和产物。

那么我们如何根据产品数据确定反应物的半衰期呢?

只需按照以下步骤操作,您就可以在此类问题上获得满分,如 DHS 和 RI 中所示

 

步骤1

确定反应结束时的最大产物浓度

即CH 3 CH 2 CO 2 H的最大浓度

= 反应结束时反应的酯的摩尔数/体积

= 0.35 摩尔/分米3

第2步

时间已过

[CH 3 CH 2 CO 2 CH 3 ]

[CH 3 CH 2 CO 2 H]

0

0.35

0

1 半衰期

(0.5)×0.35

(0.5)x0.35

第二 半衰期

(0.25)x0.35

(0.75)x0.35

第三名 半衰期

(0.125)x0.35

(0.875)x0.35

 

您注意到一个趋势吗?

第 n 个半衰期已过

[反应物] = (0.5) n (反应物的初始浓度)

[产物] = (1- 0.5 n )(产物的最终浓度)

步骤3

与产物相比,计算反应物半衰期的一个主要区别是

反应物的半衰期 可以从反应过程中的任何时间点获取

产品的半衰期必须从 0 到 1/2(形成的最大产品)按顺序计算;
从 1/2(形成的最大产品)到 3/4(形成的最大产品)

步骤4

确定至少 2 个半衰期(根据剑桥大学的要求)后,与步骤 1 中的表格进行比较,并推断出酯的反应级数。考试中出现的大部分问题都是第一 相对于反应中唯一反应物的顺序(在本博客的问题中为酯)

 

最后一点

如果只有反应物,则需要一条产物曲线来找到一种产物的半衰期。当有 2 种或更多反应物时会发生什么?然后将需要 2 条或更多条产品曲线。在这些情况下,半衰期方法仅允许确定 1 种反应物的级数。其他反应物怎么样?

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